当前位置：首页>太原>太原理工大学|邓雨晨,高凤凤,郝晓刚,等:船闸式LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜系统高效选择性提取锂离子

太原理工大学|邓雨晨,高凤凤,郝晓刚,等:船闸式LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜系统高效选择性提取锂离子

  • 2026-03-26 17:57:10
太原理工大学|邓雨晨,高凤凤,郝晓刚,等:船闸式LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜系统高效选择性提取锂离子

船闸式LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜系统高效选择性提取锂离子

邓雨晨1王熠1高凤凤1,2,3,4郝晓刚1,2,3仙运昌4赵瑞4

（1.太原理工大学化学与化工学院，山西 太原 030024；2.元锂（杭州）分离技术有限公司，浙江 杭州 311607；3.山西科化技术服务有限公司，山西 太原 030000；4.山西阳煤化工机械（集团）有限公司，山西 太原 030032 ）

DOI：10.11949/0438-1157.20250876

摘 要针对中国盐湖卤水中镁锂比高、品位低导致的锂提取难题，本研究开发了一种高效、选择性强的船闸式离子选择性渗透（SL-ISP）系统，实现了锂资源的高效开采。以锂铝铁层状双金属氢氧化物（LiAlFe-LDHs）作为活性物质，聚偏二氟乙烯（PVDF）为黏结剂，通过流延成型法制备了LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜，并用于SL-ISP系统实现了Li+的选择性定向提取。该复合膜制备方法简单高效，SL-ISP系统操作简单、能耗低且易于工业化生产。结果表明，在等物质的量浓度（CMg=CLi=0.05 mol·L-1）下，LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的Li+通量为0.039 mol·m-2·h-1，Li+/Mg2+分离因子达到了13.44。在模拟卤水中进行了Li+的选择性渗透实验，其Li+渗透通量为0.036 mol·m-2·h-1，Li+/Mg2+、Li+/K+、Li+/Na+和Li+/Ca2+分离因子分别达到了164.28、98.49、120.09和47.52。因此，将LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜应用于SL-ISP系统具有良好的工业应用前景。
关键词船闸式离子选择渗透；Li+提取；Li/Mg分离；LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜

引用本文：邓雨晨, 王熠, 高凤凤, 郝晓刚, 仙运昌, 赵瑞. 船闸式LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜系统高效选择性提取锂离子[J]. 化工学报, 2026, 77(1): 470-479(DENG Yuchen, WANG Yi, GAO Fengfeng, HAO Xiaogang, XIAN Yunchang, ZHAO Rui. Efficient and selective Li⁺ extraction by ship-lock LiAlFe-LDHs/PVDF membrane system[J]. CIESC Journal, 2026, 77(1): 470-479)

引 言

锂作为一种战略资源，因其独特的物理化学性质，在电池、玻璃陶瓷、润滑油和核能等领域具有广泛的应用[1]。当前，锂资源的开发利用主要集中在废旧电池、盐湖卤水、锂矿资源及海水这四大领域[2-4]。其中，盐湖卤水因其锂储量大（约占总储量的58%）、开采成本低等特点成为具有明显优势的锂资源，因此，开发高效的盐湖提锂技术就显得尤为重要[3,5-6]。
在中国的卤水资源中，Li+通常与其他金属离子共存，特别是离子半径相近且含量较高的Mg2+，这导致盐湖卤水锂资源的高效提取面临挑战。传统的盐湖提锂方法包括沉淀法[7]、溶剂萃取法[8-10]、膜分离法[11]、吸附法[12-13]等，且均已实现产业化应用。随着盐湖锂资源的不断开发，卤水品味进一步下降，传统的提锂方法分离难度逐渐提高。因此，针对盐湖卤水中低浓度的锂离子，开发一种环保且高效的锂提取技术具有重要意义。
对此，本课题组开发了一种新型的船闸式离子选择渗透技术（SL-ISP）。SL-ISP系统由两个腔室组成，两个腔室之间通过离子选择性渗透膜（ISPM）隔开，通过调控原料液和接收液的液位使得目标离子以“船闸”方式通过渗透膜运输，实现了分步吸附-脱附的过程，避免了原料液与接收液直接接触，从而显著提高分离效率和选择性。同时基于该系统中ISPM对目标离子的筛分识别机制，可实现目标离子的选择性定向提取。SL-ISP技术具有较低的能耗及简便的操作工艺，具有较好的工业应用前景。
在SL-ISP系统中，ISPM作为核心组件，其特异性识别功能直接决定了目标离子(Li⁺)的选择性提取效率。层状双金属氢氧化物（layered double hydroxides，LDHs）是一种具有二维纳米结构的层状材料，其层状晶体结构高度可调，具有易合成、成本低、稳定性好、比表面积大以及较高的阴离子交换容量等优点，在催化、水处理、超级电容器等领域表现出优异的性能[14-18]。其中，LiAl-LDHs由带正电的Al(OH)3层板和带负电的层间阴离子以及水分子组成，由于其记忆效应和尺寸效应，其脱附后产生的Li+空位可以用作Li+的活性吸附位点[19]。Li等[20]采用水热法制备的粉末状LiAl-LDHs在盐湖卤水中表现出14.5 mg⋅g-1的Li+吸附量，证实了其具有较好的提锂性能。然而，在连续的循环应用中，不可避免的过量Li+脱嵌使得LiAl-LDHs结构崩溃，导致了吸附性能的下降，这限制了其在锂提取工业中的发展。对此，研究人员通过元素掺杂来改变LiAl-LDHs的层间距和表面电荷，从而提高吸附性能和稳定性[21]。Li等[22]提出了一种通过掺杂Fe3+制备锂铝铁层状双氢氧化物（LiAlFe-LDHs）的方法，模拟结果表明，用Fe3+取代部分Al3+可以提高层板的结合能。实验结果表明，LiAlFe-LDHs的Li+吸附容量可达11.3 mg⋅g-1，并表现出优异的循环稳定性。因此，LiAlFe-LDHs是一种结构稳定且高性能的锂吸附剂，具有广阔的开发潜力。
本文采用水热法合成LiAlFe-LDHs并将LiAlFe-LDHs和聚偏二氟乙烯（PVDF）均匀分散于N-甲基吡咯烷酮（NMP）中，通过流延成型法和预脱附工艺制备锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜应用于SL-ISP系统。研究锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的结构与组成，并阐明吸附机制。考察溶液浓度、吸附-脱附脉冲时间宽度、流量和膜成分配比对渗透性能的影响。此外，通过10次循环实验评估SL-ISP系统在锂离子提取过程的循环稳定性。

1 实验材料和方法

1.1 材料

六水氯化铝（AlCl3⋅6H2O）、氯化锂（LiCl）、六水氯化铁（FeCl3⋅6H2O）、尿素、氯化钠（NaCl），上海麦克林生化科技有限公司；六水氯化镁（MgCl2⋅6H2O）、氯化钙（CaCl2），天津天力化学试剂有限公司；氯化钾（KCl），天津市致远化学试剂有限公司；无水乙醇，天津光复科技发展有限公司；N-甲基吡咯烷酮（NMP），天津市北辰区方正试剂厂；聚偏二氟乙烯（PVDF），太原市力源锂业中心；实验所用试剂均为分析纯。

1.2 LiAlFe-LDHs的合成

采用水热法制备了LiAlFe LDHs[20,22]，制备过程如图1所示。将四种化学物质LiCl（0.15 mol）、AlCl3⋅6H2O（0.045 mol）、FeCl3⋅6H2O（0.005 mol）、尿素（0.5 mol）（Li∶Al∶Fe∶尿素摩尔比=30∶9∶1∶100）和75 ml去离子水混合，剧烈搅拌形成溶液。于90℃状态下加热反应并保持30 h，转速保持500 r/min。冷却至室温后再陈化24 h，收集所得产物，并用去离子水洗涤三次。在45℃下真空干燥18 h，即得LiAlFe-LDHs。
图1锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的制备流程示意图Fig.1Schematic illustration of the fabrication of the Li+-trap LiAlFe-LDHs/PVDF composite membrane

1.3 锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的制备

采用流延成型法制备LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜。首先将350 mg PVDF溶解在9 ml NMP溶液中，再加入1 ml无水乙醇和650 mg LiAlFe-LDHs粉末，充分搅拌24 h。将混合溶液均匀涂覆于玻璃板上，再置于80℃下烘干10 h，烘干后从玻璃板上直接揭下，即得到LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜。其中与空气接触侧为复合膜表面（记为LiAlFe-LDHs/PVDF-T），与玻璃板接触侧记为复合膜背面（记为LiAlFe-LDHs/PVDF-B）。用去离子水对LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜进行Li+的预脱，所用去离子水的质量与复合膜中LiAlFe-LDHs的质量比为100∶1，预脱时间为60 min，预脱温度为40℃，在室温下干燥24 h，得到锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜。其制备过程如图1所示。

1.4 吸脱附与渗透实验

将LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜组装于SL-ISP系统中进行实验，其中，锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF-B和锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF-T分别与原料液侧和接收液侧接触。吸附-脱附实验采用等物质的量浓度（CMg=CLi=0.05 mol·L-1）的混合溶液作为原料液（15 ml），以15 ml去离子水作为接收液。在模拟卤水（Li+、Mg2+、K+、Ca2+和Na+）中进行了渗透实验。LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的吸附-脱附量（Qa和Qd）通过式（1）和式（2）计算得到：
（1）
（2）
式中，Ct和C0分别为t时刻溶液中Li+的浓度和初始浓度，mg·L-1；V为溶液的体积，L；m为LiAlFe-LDHs的质量，g。离子透过复合膜的通量J通过式（3）计算：
（3）
式中，C1和C2分别为接收液中对应阳离子的初始浓度和最终浓度，mol·L-1； V为接收室中接收液的体积，L；t为实验持续时间，h； A为实际用于渗透的膜面积，为6.75 cm2。αD/E是两种不同阳离子之间的分离因子，按式（4）计算：
（4）
式中，JD和JE分别是两种不同阳离子的渗透通量，mol·m-2·h-1；CE和CD分别是原料液中的不同阳离子的初始浓度，mol·L-1。

1.5 分析方法

使用扫描电子显微镜（SEM，JSM-6700F，Japan）对薄膜的微观结构进行表征。通过X射线衍射仪（XRD，SmartLab SE，Japan）检测薄膜的晶体结构。用原子吸收分光光度计（AAS，TAS-990，China）测量实验过程中溶液中的离子浓度变化。

2 实验结果与讨论

2.1 形貌和结构

2.1.1 LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的微观结构
图2通过SEM表征了LiAlFe-LDHs、PVDF、LiAlFe-LDHs/PVDF-T、锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF-T、锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF-B以及锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜横截面的微观结构。图2（a）表明，LiAlFe-LDHs呈现典型的二维纳米片结构，图2（b）展示的PVDF则由均匀的纳米球组成。图2（c）、（d）分别为LiAlFe-LDHs/PVDF-T和锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF-T的SEM图像，可以看到由于PVDF的结合能力，LiAlFe-LDHs纳米片与PVDF混合均匀，形成了多孔网络结构，为离子传输提供了通道。图2（e）为锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF-B的SEM图像，可以看出由于其与玻璃板直接接触，所以表面较为平整。图2（f）显示锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的厚度约为100.2 μm。
图2LiAlFe-LDHs（a）、PVDF粉末（b）、LiAlFe-LDHs/PVDF-T（c）、锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF-T（d）、锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF-B（e）和锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的横截面（f）的SEM图像Fig.2SEM images of LiAlFe-LDHs (a), PVDF powder (b), LiAlFe-LDHs/PVDF-T composite membrane (c), Li+-trap LiAlFe-LDHs/PVDF-T (d), Li+-trap LiAlFe-LDHs/PVDF-B (e) and the cross-section of the Li+-trap LiAlFe-LDHs/PVDF composite membranes (f)
2.1.2 LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的XRD与亲疏水性分析
采用XRD分析了LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜以及锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的晶体结构。如图3（a）所示，在2θ为11.48°、23.19°和35.88°处的强衍射峰分别对应于LiAl-LDHs的（002）、（004）和（112）晶面，并未发现其他突出的杂质峰。这与LiAl-LDHs的标准卡片（PDF#37-0728）匹配良好，其特征衍射峰与文献报道的一致[23]。与LiAl-LDHs的谱图相比，LiAlFe-LDHs的谱图没有显著变化。这归因于Fe3+在结构中占据与Al3+相同的八面体位置。Fe3+和Al3+具有相似的离子半径（Fe3+：0.55 Å，Al3+：0.535 Å，1 Å=0.1 nm）。这表明，掺杂Fe3+后，吸附剂的主要结构保持不变[22,24]。在脱附后可以看出两者的衍射峰强度以及位置基本吻合，这说明在脱附后LiAlFe-LDHs的晶体结构没有发生明显变化。如图3（b）所示，由于制备过程中界面效应和溶剂挥发的差异，膜两面表现出不同的亲疏水性。与玻璃板接触一侧受到玻璃板的约束使得水的渗透较慢，导致疏水的PVDF分子链在界面处优先形成致密的结构，导致表面较为平整且呈疏水性，接触角约91°。与空气接触侧由于水的快速渗入，形成了多孔网络结构，粗糙度有所提升，且接触角降至67°，与图2（d）、（e）相对应。锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF-B为疏水表面，朝向原料室，原料液中的离子在跨膜传输时需经历脱水过程，该过程能有效筛选并优先让目标离子嵌入，从而实现选择性分离。朝向接收室的锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF-T层为亲水表面，为目标离子提供了快速再水化通道，确保其能高效释放并扩散至接收室中。这种结构设计既保证了膜的机械强度，又提供了充足的离子传输通道。
图3（a）LiAlFe-LDHs/PVDF和锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的XRD谱图；（b）锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF-T与锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF-B的接触角Fig.3(a) XRD patterns of LiAlFe-LDHs/PVDF and Li+-trap LiAlFe-LDHs/PVDF composite membranes; (b) Contact angles of the Li+-trap LiAlFe-LDHs/PVDF-T and Li+-trap LiAlFe-LDHs/PVDF-B

2.2 SL-ISP系统的离子分离机制

SL-ISP系统的离子渗透机理及装置示意图如图4所示。由于记忆效应和尺寸效应，LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜产生了对Li+具有选择性的锂离子阱[25-27]。在吸附过程中Li+从原料液中迁移至LiAlFe-LDHs层间，再由层间跳跃至层板的锂离子阱中。反之，在脱附过程中，Li+将由层板的锂离子阱跳跃至层间，再由层间迁移至接收液中。并且在吸附-脱附过程中Cl-作为平衡离子也会被置入与释放，不同的是阴离子只会位于LiAlFe-LDHs层间以保持电中性[28-29]。在这一过程中，SL-ISP系统也起到了关键的作用，通过调控原料液和接收液的液位，使得吸附过程与脱附过程分步进行。在吸附过程中，将原料液泵入原料室并使接收室溶液排空，LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜只与原料液直接接触，再通过复合膜的特异性识别实现对原料液Li+的选择性提取。经过清洗，在复合膜表面残留的干扰离子被洗脱，而复合膜内的Li+则保留在膜中。脱附过程中，复合膜则只与接收液接触，Li+则会由于浓差扩散迁移至接收液。在这一过程中，通过调控原料室和接收室液位，避免了原料液与接收液同时与复合膜的接触，减少了干扰离子的渗漏，从而实现了Li+的选择性跨膜传输[30]。
图4锂离子阱LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜在SL-ISP系统中提取Li+的示意图和机理图Fig. 4Schematic illustration and mechanism diagram of Li+ extraction by the Li+-trap LiAlFe-LDHs/PVDF composite membrane in the SL-ISP system

2.3 LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜对Li+的分离性能

2.3.1 LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的吸附-脱附性能
为研究LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的吸附-脱附性能，首先考察不同脱附液浓度（0、20、40和60 mg·L-1 Li+）对Li+脱附的影响。如5（a）所示，在不同的脱附液浓度下均表现出了相似的脱附量变化曲线，可以看出复合膜的脱附量随着脱附液浓度的升高而逐渐降低。这一现象可归因于浓度扩散，脱附液浓度增加导致化学势差减小，从而降低了Li⁺的脱附驱动力。图5（b）显示出在不同脱附液浓度下的脱附行为主要发生在前40 min，之后逐渐趋于稳定，表明膜材料具有快速的离子传递性能。
图5LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜在不同脱附液浓度下的脱附曲线（a）、脱附速率变化曲线（b）；不同初始浓度下对Li+的吸附曲线（c）、吸附速率变化曲线（d）（脱附温度：40℃）Fig.5Desorption curves (a) and variation curves of desorption rate (b) of LiAlFe-LDHs/PVDF composite membrane at different desorption solution concentrations; Adsorption curves (c)
在不同初始浓度（0.02、0.03、0.04和0.05 mol∙L-1 LiCl）进行了吸附性能测试。不同初始浓度下的吸附量如图5（c）所示，可以看出吸附量随着初始浓度的升高而逐渐升高，这是因为初始浓度的升高增强了Li+在溶液中的浓差扩散，促进了LiAlFe-LDHs的吸附过程，从而提高了吸附容量。另外，如图5（d）所示，吸附过程也主要发生在前40 min内，其速率变化趋势具有良好的一致性。这种相似的吸附-脱附性能证实了复合膜具有可逆的Li⁺嵌入/脱嵌特性，为其在SL-ISP系统中的循环应用提供了重要依据。基于上述特征，后续实验选择5~30 min作为吸附-脱附脉冲时间。
2.3.2 操作参数对LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的分离性能的影响
为了确定最佳的膜组分，探究了不同膜配比下LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的渗透性能。由图6（a）可知，当PVDF配比从30%增加到45%时，两种离子的渗透通量均呈现下降的趋势。当PVDF配比为35%时其渗透性能最佳，这是因为当PVDF含量增加时，膜中的吸附位点会有所降低。PVDF含量的增加也会降低复合膜的亲水性从而导致离子传质阻力的增加，进而导致离子渗透通量的降低。而当PVDF配比低于35%时，复合膜的机械稳定性较差，其分离效率难以得到保证，所以最终确定PVDF配比为35%。
图6SL-ISP系统中膜配比（a）、流量（b）和吸附-脱附脉冲宽度（c）对LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜分离性能的影响和LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的循环稳定性（d）Fig.6The effect of membrane formulation (a), flow rate (b) and adsorption/desorption pulse width (c) on the separation performance of the LiAlFe-LDHs/PVDF composite membrane and the cyclic stability of the LiAlFe-LDHs/PVDF composite membrane in the SL-ISP system (d)
其次，探究了不同流量下LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的渗透性能。由图6（b）可知，当流量从5 ml·min-1增加到20 ml·min-1时，Li+的渗透通量与分离因子也逐渐增大。其原因是流量的提高有助于减小流体边界层厚度，从而加速Li+由液相到膜相的传质。当流量超过20 ml·min⁻¹后性能提升趋于平缓，表明此时传质过程已由膜内扩散控制。因此，考虑到经济效应，确定流量为20 ml·min-1。
合适的吸附-脱附脉冲时间宽度能够充分利用LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的渗透性能。因此，在等物质的量浓度（CMg=CLi=0.05 mol·L-1）下进行了渗透性能测试。如图6（c）所示，随着吸附-脱附脉冲时间的调整，Li+渗透性能在15/20 min时达到最佳，Li+渗透通量为0.039 mol·m-2·h-1，Li+/Mg2+分离因子为13.44。其中，当吸附时间宽度从5 min延长至15 min时，复合膜中更多的吸附位点得以被Li+占据，但随着吸附时间宽度延长至30 min，虽然更多的Li+得以被吸附，但时间的延长并不利于渗透通量的提高。这是因为LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的吸附速率在前20 min内最高。同样，当脱附时间宽度从10 min延长至20 min时，复合膜中更多的Li+得以从吸附位点中脱附，但脱附时间宽度的延长对其脱附效率并没有明显提升，从而导致了整体渗透通量的降低。所以考虑到分离效率的提升，确定吸附-脱附脉冲时间宽度为15/20 min。
图6（d）展示了10次持续280 min的渗透实验下LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的离子通量与分离因子。可以看到，经过10次渗透实验后Li+的渗透通量仍能保持初始的89.47%且分离因子仍保持稳定，无明显下降，说明该复合膜具有良好的循环稳定性。
2.3.3 LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜在模拟卤水中的渗透性能
进一步探究了LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜在模拟卤水中对Li+的渗透性能。表1显示了实验前后原料液侧和接收液侧的各阳离子浓度值。经过280 min的渗透实验后，原料室的Li+浓度从226.61 mg·L-1下降至149.82 mg·L-1，接收室的Li+浓度从0上升至55.95 mg·L-1，计算所得的Li+渗透通量为0.036 mol·m-2·h-1，如图7所示，该膜的Li+/Mg2+、Li+/K+、Li+/Na+和Li+/Ca2+分离因子分别达到了164.28、98.49、120.09和47.52。这一结果表明，LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜在SL-ISP系统中可以实现盐湖卤水中Li+的选择性提取。根据表2可知，虽然Li+和Mg2+的裸离子半径很接近，但是Mg2+水合作用的自由能比Li+的要大4倍，Mg2+与水分子之间的结合比Li+与水分子之间的结合要牢固得多。Li+比Mg2+更容易摆脱水分子从而被吸附。对于Na+和K+，虽然两者的水合离子半径均小于Li+的水合离子半径并且都有着较低的水合作用的自由能，但其裸离子半径均大于Li+，所以根据空间位阻效应两者均难以嵌入锂离子阱中。而Ca2+有着较大的裸离子半径及水合作用的自由能，更难被LiAlFe-LDHs所吸附。

表1模拟卤水实验中原料液和接收液的阳离子浓度Table 1Cation concentrations of the feedstock and receiver solutions in simulated brine

图7LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜在模拟卤水中计算所得的Li+/Mg2+、Li+/K+、Li+/Na+和Li+/Ca2+分离因子Fig.7The calculated separation factors of Li+/Mg2+, Li+/K+, Li+/Na+, and Li+/Ca2+ for the LiAlFe-LDHs/PVDF composite membrane in simulated brine

表2盐湖卤水中主要离子的裸离子和水合离子的离子半径Table 2Ionic radii of naked ions and hydrated ions for major ions in salt lake brine

2.3.4 不同Li+分离膜的性能比较
图8对比了不同Li+分离膜的选择性与通量。对比其他工作[30-39]，LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜表现出相对较高的Li+渗透通量以及对Li+较高的选择筛分性能，同时其制膜方法简单易放大，有利于工业化的放大应用。所以，通过ISPM对Li+的特异选择性并耦合SL-ISP系统，可以实现Li+的选择性定向提取，使得该复合膜在锂分离应用中展现出优异的性能。
图8本研究与文献对Li+/Mg2+分离性能的对比Fig.8Comparison of the Li+/Mg2+ separation performance in this work with those reported in the literature

3 结 论

（1）通过流延成型法成功制备了LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜，并在SL-ISP系统中实现了Li+的选择性定向提取。
（2）LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜对Li+的高效选择性提取归因于材料本征特性与SL-ISP系统的协同作用，即LiAlFe-LDHs的Li+空位为锂离子提供了选择性吸附位点，而SL-ISP系统的分步操作有效抑制了干扰离子的渗透。
（3）在15/20 min的吸附-脱附脉冲时间下，SL-ISP系统中LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜的Li+渗透通量为0.036 mol·m-2·h-1，并且Li+/Mg2+、Li+/K+、Li+/Na+和Li+/Ca2+分离因子分别达到了164.28、98.49、120.09和47.52。
（4）LiAlFe-LDHs/PVDF复合膜表现出优异的吸附-脱附循环稳定性，经过10次渗透循环实验，仍能保持89.47%渗透通量。

Efficient and selective Li⁺ extraction by ship-lock LiAlFe-LDHs/PVDF membrane system

DENG Yuchen1WANG Yi1GAO Fengfeng1,2,3,4HAO Xiaogang1,2,3XIAN Yunchang4ZHAO Rui4

（1.College of Chemistry and Chemical Engineering, Taiyuan University of Technology, Taiyuan 030024, Shanxi, China；2.Yuanli(Hangzhou) Separation Technology Co., Ltd., Hangzhou 311607, Zhejiang, China；3.Shanxi Kehua Technology Service Co., Ltd., Taiyuan 030000, Shanxi, China；4.Shanxi Yangmei Chemical Machinery (Group) Co., Ltd., Taiyuan 030032, Shanxi, China ）

Abstract: To address the challenge of lithium extraction from Chinese salt lake brines characterized by high Mg2+/Li⁺ ratios and low lithium grades, this study developed an efficient and highly selective ship lock-type ion selective permeation (SL-ISP) system for effective lithium extraction. A LiAlFe-LDHs/PVDF composite membrane was prepared by casting molding using lithium aluminum iron layered bimetallic hydroxides (LiAlFe-LDHs) as the active material and polyvinylidene fluoride (PVDF) as the binder. This membrane was then used in an SL-ISP system to achieve selective and directional extraction of Li+. The composite membrane fabrication method demonstrates simple yet efficient processing characteristics, while the SL-ISP system offers straightforward operation with low energy consumption, showing excellent potential for industrial scale-up. The membrane displayed a Li+ flux of 0.039 mol·m-2·h-1 and a separation factor of 13.44 at equimolar concentrations (CMg=CLi=0.05 mol·L-1). In simulated brine, it achieved a Li+ permeation flux of 0.036 mol·m-2·h-1, with notable separation factors of 164.28 for Li+/Mg2+, 98.49 for Li+/K+, 120.09 for Li+/Na+ and 47.52 for Li+/Ca2+, confirming its utility in the SL-ISP system for extracting Li+ from saline lake brine.
Keywords: ship lock-type ion selective permeation；Li+ extraction；Li/Mg separation；LiAlFe-LDHs/PVDF composite membrane

第一作者：邓雨晨（2002—），男，硕士研究生，2592067206@qq.com

通讯作者：高凤凤（1988—），女，博士，副教授，gaofengfeng@tyut.edu.cn；郝晓刚（1967—），男，博士，教授，xghao@tyut.edu.cn

本文来自网友投稿或网络内容，如有侵犯您的权益请联系我们删除，联系邮箱：wyl860211@qq.com 。

太原理工大学考研2026年硕士研究生招生考生一志愿复试分数线(过线即可参加复试)

太原理工大学2026年硕士研究生招生复试录取工作办法

最新文章

随机文章

基本 文件 流程 错误 SQL 调试
  1. 请求信息 : 2026-03-30 17:48:57 HTTP/2.0 GET : https://h.460.net.cn/a/489166.html
  2. 运行时间 : 0.120685s [ 吞吐率：8.29req/s ] 内存消耗：4,523.73kb 文件加载：140
  3. 缓存信息 : 0 reads,0 writes
  4. 会话信息 : SESSION_ID=f17b5249f4c1985ce7e0b55febd7b5a4
  1. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/public/index.php ( 0.79 KB )
  2. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/autoload.php ( 0.17 KB )
  3. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/composer/autoload_real.php ( 2.49 KB )
  4. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/composer/platform_check.php ( 0.90 KB )
  5. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/composer/ClassLoader.php ( 14.03 KB )
  6. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/composer/autoload_static.php ( 4.90 KB )
  7. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-helper/src/helper.php ( 8.34 KB )
  8. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-validate/src/helper.php ( 2.19 KB )
  9. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/helper.php ( 1.47 KB )
  10. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/stubs/load_stubs.php ( 0.16 KB )
  11. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Exception.php ( 1.69 KB )
  12. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-container/src/Facade.php ( 2.71 KB )
  13. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/symfony/deprecation-contracts/function.php ( 0.99 KB )
  14. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/symfony/polyfill-mbstring/bootstrap.php ( 8.26 KB )
  15. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/symfony/polyfill-mbstring/bootstrap80.php ( 9.78 KB )
  16. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/symfony/var-dumper/Resources/functions/dump.php ( 1.49 KB )
  17. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-dumper/src/helper.php ( 0.18 KB )
  18. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/symfony/var-dumper/VarDumper.php ( 4.30 KB )
  19. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/App.php ( 15.30 KB )
  20. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-container/src/Container.php ( 15.76 KB )
  21. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/psr/container/src/ContainerInterface.php ( 1.02 KB )
  22. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/app/provider.php ( 0.19 KB )
  23. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Http.php ( 6.04 KB )
  24. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-helper/src/helper/Str.php ( 7.29 KB )
  25. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Env.php ( 4.68 KB )
  26. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/app/common.php ( 0.03 KB )
  27. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/helper.php ( 18.78 KB )
  28. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Config.php ( 5.54 KB )
  29. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/config/app.php ( 0.95 KB )
  30. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/config/cache.php ( 0.78 KB )
  31. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/config/console.php ( 0.23 KB )
  32. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/config/cookie.php ( 0.56 KB )
  33. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/config/database.php ( 2.47 KB )
  34. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/facade/Env.php ( 1.67 KB )
  35. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/config/filesystem.php ( 0.61 KB )
  36. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/config/lang.php ( 0.91 KB )
  37. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/config/log.php ( 1.35 KB )
  38. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/config/middleware.php ( 0.19 KB )
  39. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/config/route.php ( 1.89 KB )
  40. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/config/session.php ( 0.57 KB )
  41. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/config/trace.php ( 0.34 KB )
  42. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/config/view.php ( 0.82 KB )
  43. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/app/event.php ( 0.25 KB )
  44. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Event.php ( 7.67 KB )
  45. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/app/service.php ( 0.13 KB )
  46. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/app/AppService.php ( 0.26 KB )
  47. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Service.php ( 1.64 KB )
  48. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Lang.php ( 7.35 KB )
  49. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/lang/zh-cn.php ( 13.70 KB )
  50. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/initializer/Error.php ( 3.31 KB )
  51. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/initializer/RegisterService.php ( 1.33 KB )
  52. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/services.php ( 0.14 KB )
  53. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/service/PaginatorService.php ( 1.52 KB )
  54. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/service/ValidateService.php ( 0.99 KB )
  55. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/service/ModelService.php ( 2.04 KB )
  56. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-trace/src/Service.php ( 0.77 KB )
  57. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Middleware.php ( 6.72 KB )
  58. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/initializer/BootService.php ( 0.77 KB )
  59. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/Paginator.php ( 11.86 KB )
  60. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-validate/src/Validate.php ( 63.20 KB )
  61. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/Model.php ( 23.55 KB )
  62. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/model/concern/Attribute.php ( 21.05 KB )
  63. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/model/concern/AutoWriteData.php ( 4.21 KB )
  64. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/model/concern/Conversion.php ( 6.44 KB )
  65. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/model/concern/DbConnect.php ( 5.16 KB )
  66. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/model/concern/ModelEvent.php ( 2.33 KB )
  67. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/model/concern/RelationShip.php ( 28.29 KB )
  68. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-helper/src/contract/Arrayable.php ( 0.09 KB )
  69. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-helper/src/contract/Jsonable.php ( 0.13 KB )
  70. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/model/contract/Modelable.php ( 0.09 KB )
  71. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Db.php ( 2.88 KB )
  72. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/DbManager.php ( 8.52 KB )
  73. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Log.php ( 6.28 KB )
  74. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Manager.php ( 3.92 KB )
  75. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/psr/log/src/LoggerTrait.php ( 2.69 KB )
  76. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/psr/log/src/LoggerInterface.php ( 2.71 KB )
  77. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Cache.php ( 4.92 KB )
  78. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/psr/simple-cache/src/CacheInterface.php ( 4.71 KB )
  79. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-helper/src/helper/Arr.php ( 16.63 KB )
  80. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/cache/driver/File.php ( 7.84 KB )
  81. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/cache/Driver.php ( 9.03 KB )
  82. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/contract/CacheHandlerInterface.php ( 1.99 KB )
  83. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/app/Request.php ( 0.09 KB )
  84. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Request.php ( 55.78 KB )
  85. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/app/middleware.php ( 0.25 KB )
  86. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Pipeline.php ( 2.61 KB )
  87. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-trace/src/TraceDebug.php ( 3.40 KB )
  88. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/middleware/SessionInit.php ( 1.94 KB )
  89. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Session.php ( 1.80 KB )
  90. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/session/driver/File.php ( 6.27 KB )
  91. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/contract/SessionHandlerInterface.php ( 0.87 KB )
  92. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/session/Store.php ( 7.12 KB )
  93. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Route.php ( 23.73 KB )
  94. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/RuleName.php ( 5.75 KB )
  95. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/Domain.php ( 2.53 KB )
  96. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/RuleGroup.php ( 22.43 KB )
  97. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/Rule.php ( 26.95 KB )
  98. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/RuleItem.php ( 9.78 KB )
  99. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/route/app.php ( 1.72 KB )
  100. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/facade/Route.php ( 4.70 KB )
  101. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/dispatch/Controller.php ( 4.74 KB )
  102. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/route/Dispatch.php ( 10.44 KB )
  103. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/app/controller/Index.php ( 4.81 KB )
  104. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/app/BaseController.php ( 2.05 KB )
  105. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/facade/Db.php ( 0.93 KB )
  106. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/connector/Mysql.php ( 5.44 KB )
  107. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/PDOConnection.php ( 52.47 KB )
  108. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/Connection.php ( 8.39 KB )
  109. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/ConnectionInterface.php ( 4.57 KB )
  110. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/builder/Mysql.php ( 16.58 KB )
  111. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/Builder.php ( 24.06 KB )
  112. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/BaseBuilder.php ( 27.50 KB )
  113. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/Query.php ( 15.71 KB )
  114. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/BaseQuery.php ( 45.13 KB )
  115. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/concern/TimeFieldQuery.php ( 7.43 KB )
  116. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/concern/AggregateQuery.php ( 3.26 KB )
  117. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/concern/ModelRelationQuery.php ( 20.07 KB )
  118. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/concern/ParamsBind.php ( 3.66 KB )
  119. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/concern/ResultOperation.php ( 7.01 KB )
  120. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/concern/WhereQuery.php ( 19.37 KB )
  121. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/concern/JoinAndViewQuery.php ( 7.11 KB )
  122. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/concern/TableFieldInfo.php ( 2.63 KB )
  123. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-orm/src/db/concern/Transaction.php ( 2.77 KB )
  124. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/log/driver/File.php ( 5.96 KB )
  125. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/contract/LogHandlerInterface.php ( 0.86 KB )
  126. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/log/Channel.php ( 3.89 KB )
  127. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/event/LogRecord.php ( 1.02 KB )
  128. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-helper/src/Collection.php ( 16.47 KB )
  129. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/facade/View.php ( 1.70 KB )
  130. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/View.php ( 4.39 KB )
  131. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Response.php ( 8.81 KB )
  132. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/response/View.php ( 3.29 KB )
  133. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/Cookie.php ( 6.06 KB )
  134. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-view/src/Think.php ( 8.38 KB )
  135. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/framework/src/think/contract/TemplateHandlerInterface.php ( 1.60 KB )
  136. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-template/src/Template.php ( 46.61 KB )
  137. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-template/src/template/driver/File.php ( 2.41 KB )
  138. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-template/src/template/contract/DriverInterface.php ( 0.86 KB )
  139. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/runtime/temp/dccdcfeff1941d123b17292ae4c6c9a3.php ( 11.98 KB )
  140. /yingpanguazai/ssd/ssd1/www/h.460.net.cn/vendor/topthink/think-trace/src/Html.php ( 4.42 KB )
  1. CONNECT:[ UseTime:0.000635s ] mysql:host=127.0.0.1;port=3306;dbname=h460;charset=utf8mb4
  2. SHOW FULL COLUMNS FROM `fenlei` [ RunTime:0.000875s ]
  3. SELECT * FROM `fenlei` WHERE `fid` = 0 [ RunTime:0.000301s ]
  4. SELECT * FROM `fenlei` WHERE `fid` = 63 [ RunTime:0.000242s ]
  5. SHOW FULL COLUMNS FROM `set` [ RunTime:0.000444s ]
  6. SELECT * FROM `set` [ RunTime:0.000194s ]
  7. SHOW FULL COLUMNS FROM `article` [ RunTime:0.000487s ]
  8. SELECT * FROM `article` WHERE `id` = 489166 LIMIT 1 [ RunTime:0.002653s ]
  9. UPDATE `article` SET `lasttime` = 1774864137 WHERE `id` = 489166 [ RunTime:0.002619s ]
  10. SELECT * FROM `fenlei` WHERE `id` = 64 LIMIT 1 [ RunTime:0.000451s ]
  11. SELECT * FROM `article` WHERE `id` < 489166 ORDER BY `id` DESC LIMIT 1 [ RunTime:0.000454s ]
  12. SELECT * FROM `article` WHERE `id` > 489166 ORDER BY `id` ASC LIMIT 1 [ RunTime:0.000505s ]
  13. SELECT * FROM `article` WHERE `id` < 489166 ORDER BY `id` DESC LIMIT 10 [ RunTime:0.000576s ]
  14. SELECT * FROM `article` WHERE `id` < 489166 ORDER BY `id` DESC LIMIT 10,10 [ RunTime:0.002291s ]
  15. SELECT * FROM `article` WHERE `id` < 489166 ORDER BY `id` DESC LIMIT 20,10 [ RunTime:0.024154s ]
0.126152s