(1)系统梳理了当前CO₂加氢制低碳烯烃主流的两条技术路线—CO₂-FTO和CO₂-MTO的反应机理、各自的优势与瓶颈,以及催化剂改性策略。
(2)文章对于CO₂-FTO路线将改性策略围绕Fe基催化剂展开,重点包括“助剂掺杂”和“载体优化”两大方面。
(3)文章对于CO₂-MTO路线从“金属氧化物”、“分子筛”以及“二者的耦合方式”这三个核心角度出发,系统总结了提升性能的改性方法。
(4)文章关注前沿动态,对新报道的的反应路径进行了简要概述,同时,基于对现有研究的深刻理解,对未来发展方向进行了展望。
孔令青1,2, 郭晓宏1,2, 李鹏伟1,2, 王晓月1,2, 李艳春1, 姚如伟1,2, 李聪明1,2
1. 太原理工大学 化学与化工学院; 2. 太原理工大学 省部共建煤基能源清洁高效利用国家重点实验室
孔令青,郭晓宏,李鹏伟,等.二氧化碳加氢制低碳烯烃催化剂改性策略的研究进展[J].洁净煤技术,2026,32(1):262−285.KONG Lingqing,GUO Xiaohong,LI Pengwei,et al. Research progress in catalyst modification strategies for CO2 hydrogenation to light olefins[J].Clean Coal Technology,2026,32(1):262−285.
CO2加氢; CO2-FTO; CO2-MTO; 催化剂改性; 低碳烯烃
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1)开发更稳定、更高效的新型催化剂。对于CO2-FTO路线,应设计新型催化剂以稳定其活性相结构,防止其在反应过程中氧化、烧结或相变,例如通过设计核壳结构、限域结构或者引入助剂来稳固活性中心。对于CO2-MTO路线,需精确调控金属氧化物的氧空位浓度与表面性质,以及分子筛的酸性(强度、密度等)和孔道结构,以实现对中间体的高效活化与定向转化。此外,反应过程中产生的水对催化剂有一定的影响,因此还需对催化剂进行疏水性设计。
2)设计精密耦合的双功能催化体系。催化剂的设计需超越简单的物理混合,向纳米尺度或分子尺度的精密耦合发展,以优化甲醇等关键中间体的定向转化与快速转化,从而最大限度地减少副反应的发生,最大化协同效应。
3)深化对机理的认识。采用一系列先进的表征技术并结合理论计算,实时追踪反应过程中催化剂活性位点的动态演变、关键中间体的吸脱附与转化路径。深入理解CO2活化、C—C偶联等基元反应的微观机制,以及双功能催化剂中各组分的协同作用本质,为催化剂的理性设计提供坚实的理论指导。
4)优化工艺。对反应条件(温度、压力、空速、H2/CO2)进行精细化调控与多目标优化,以实现CO2转化率、低碳烯烃选择性与过程能耗之间的最佳平衡。开发高效的反应器来强化传热传质,并耦合高效的产物分离技术,减轻后续分离负荷与能耗。
总之,CO2加氢制低碳烯烃是一条极具发展前景的生产关键化工原料的“非石油路径”,可有效降低对国际石油市场的依赖。虽然在催化剂改性方面已经取得了突破性进展,但未来仍需通过多学科融合与系统性研发取得全面突破,早日实现工业化,为实现“双碳”目标提供关键技术支撑。

图1 合成低碳烯烃的原料与技术[6]

图2 合成气转化生产低碳烯烃的不同反应路径[15]

图3 CO2-FTO路线反应机理[18]

图4 ASF模型预测的费托合成产物分布[5]

图5 K2CO3对CO2加氢性能的影响[34]

图6 Na对Fe5C2催化CO2加氢反应的作用机制[35]

图7 Fe1Zn0.1K0.1催化CO2加氢制LAOs的反应途径和活性位点[38]

图8 CoFe2O4催化剂在CO2加氢制低碳烯烃中的作用机制[25]

图9 不同金属氧化物负载的Fe催化剂上CO2加氢的反应机理[26]

图10 FeK/SWNTs和FeK/MWNTs催化剂上的产物分布[27]

图11 石墨烯层与活性相之间电子相互作用表征结果[55]

图12 CO2-MTO路线反应过程[49]

图13 CO2在串联催化剂ZnZrOx/SAPO上加氢的反应机理[61]

图14 CO2在不对称Zn—O—Zr位点上加氢的反应机理[76]

图15 Mg-ZnZrOx/SAPO-34催化剂上CO2加氢的反应过程[69]

图16 In2O3粒径对双功能催化剂上CO2加氢制低碳烯烃的影响[85]

图17 GaCrZrOx(3.0%)/SAPO-34双功能催化剂上CO2加氢为轻质烯烃的反应途径[90]

图18 GaCdZrOx固溶体催化剂的反应机理[91]

图19 分子筛的形貌和酸性对产物分布的调控[94]

图20 CO2加氢催化剂组装策略[96]

图21 在ZnZrOx/ZSM-5@t-ZrO2串联催化剂上CO2加氢制低碳烯烃的反应机理[96]

图22 Ga0.15CrOx/SAPO-34(0.5/1.0F)催化剂上CO2加氢为轻质烯烃的反应机理[99]

图23 双功能催化剂ZnZrOx/SAPO34@UIO-n中稳定的UIO-n膜调节了CO2加氢产物从石蜡到烯烃的转化[101]

图24 耦合方式和球磨时间对Mn2O3-ZnO/SAPO-34催化性能的影响[79]

图25 ZnFeAlO4+SAPO-34催化剂的催化性能[104]

图26 ZnFeAlO4+SAPO-34催化剂的机理探究、反应过程[104]

李聪明,太原理工大学教授, 博士生导师,山西省“三晋英才”,山西省优秀博士/硕士学位论文指导老师。《石油化工高等学校学报》期刊编委。长期从事碳一化学与化工的基础和应用研究,围绕合成气转化、二氧化碳资源化利用、高端化学品合成等相关催化过程开展了系统深入的研究,取得了一系列突出的原创性科研成果,研究成果被《中国科学报》等媒体广泛报道。以第一作者或通讯作者在PNAS,ACS Catal.,J. Catal.,Appl. Catal. B: Environ., Chem. Eng. J 等期刊发表SCI论文90余篇,其中高被引论文2篇,文章引用2500余次,参与制定团体标准1项,申请/授权中国发明专利10余项。以第一完成人获山西省自然科学二等奖1项。
策划丨白娅娜
责编丨赵雪君
编辑丨李莎
审核丨白娅娜

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