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太原理工大学潘大海、陈树伟团队|“氢”松储运不是梦:低温高效MCH脱氢催化剂的结构设计与性能突破

  • 2026-02-09 17:44:17
太原理工大学潘大海、陈树伟团队|“氢”松储运不是梦:低温高效MCH脱氢催化剂的结构设计与性能突破

研究背景

随着全球能源消耗增加和环境污染问题日益突出,寻找清洁、可再生的能源已成为当务之急。氢能以其高能量密度、可再生性和零排放等优点,被认为是未来最具潜力的绿色能源之一。然而,氢气在常温下体积能量密度低、液化温度极低、易燃易爆等特性,使其在储存与运输方面面临严峻挑战,限制了其大规模应用。

液态有机氢载体技术因储氢密度高、储存时间长、可循环使用等优势,成为解决氢能储运难题的重要途径之一。其中,甲基环己烷(MCH)-甲苯储氢体系因循环稳定性好、毒性低、与现有工业设施兼容性强等特点,备受关注。然而,MCH脱氢反应通常需在高温(>350 ℃)下进行,能耗高且易引发副反应和催化剂失活,因此开发高效、稳定、低温下工作的MCH脱氢催化剂,是实现该技术工业应用的关键。

研究亮点

创新的载体设计:采用煅烧诱导金属掺杂策略,成功制备具有优异结构和表面性质的介孔Ni-Al复合氧化物载体,显著提升了Pt的分散性。

超高催化活性:在300 ℃低温下,Pt/MNA催化剂展现出最高3057 mmol/gPt/min的氢气释放速率,远超同类Pt基催化剂。

优异的稳定性和可重复使用性:经过100 h连续反应后仍保持高活性,再生后活性恢复率达89.9%,且无积炭生成。

界面协同催化机制:发现载体表面的Ni-O-Al键促进了配位不饱和铝物种的形成,通过电子转移增强Pt活性位点的C—H键断裂能力。

图文解析

如图1所示,在300 ℃的较低温度下,Pt/MNA催化剂的MCH转化率与氢气释放速率均显著高于对比催化剂Pt/Ni/MA和Pt/MA。尤其在高达150.1 h⁻¹的空速下,其表现转换频率(TOF)达到11928 h⁻¹,最大氢气释放速率高达3057 mmol/gₚₜ/min,证明了其在苛刻条件下的高效催化潜力。

催化剂卓越的性能源于其独特的结构。如表1与图2所示,氮气吸附-脱附表征结果表明,Pt/MNA继承了载体MNA优异的介孔结构,具有高比表面积(413 m²/g)和集中的孔径分布(平均5.24 nm)。这种发达的孔道结构不仅有利于反应物和产物的传质,也为活性位点的高度分散提供了物理基础。

图4的HAADF-STEM表征结果表明:Pt在MNA载体上并非以传统纳米颗粒形式存在,而是以尺寸均一(约1.28±0.19 nm)的超小纳米簇形式高度分散,其中甚至能观察到单原子Pt。相应的EDX元素扫描(图4d-f)进一步显示Al、Ni、Pt三种元素在空间中均匀分布,这表明Ni已被成功掺杂到氧化铝骨架中,并与Pt形成了紧密的关联

实现Pt高度分散的关键,在于载体表面独特的化学特性。图5与图7的表征结果表明:通过煅烧诱导掺杂,Ni原子进入氧化铝晶格形成Ni-O-Al键,这一过程促进了载体表面配位不饱和铝物种(Al-Penta和Al-Tetra)的生成。如图6所示,这些配位不饱和位点能够通过氯桥锚定Pt前躯体分子。²⁷Al MAS NMR谱图(图7)的变化直接证实了这一锚定过程:负载Pt前躯体后,配位不饱和铝物种的信号减弱,而饱和铝物种(Al-Octa)信号增强,表明Pt前躯体与这些不饱和位点发生了特异性相互作用。

如图8所示,催化活性与Pt分散度并非简单的线性关系,Pt/MNA催化剂的活性提升幅度,已无法仅凭Pt的高分散度来解释。这归因于载体与Pt之间的协同催化效应:载体表面的Ni-O-Al结构及随之产生的氧空位,能够向Pt活性位点转移电子,形成富电子的Pt位点,从而极大地增强其对C—H键的断裂能力。这种电子效应,结合优异的抗烧结和抗积炭结构(如表2再生后数据所示),共同赋予了Pt/MNA催化剂在低温下的超高活性、长时稳定性与优异的可再生性。

研究小结

本研究通过一种简便的煅烧诱导掺杂方法,成功制备了具有优异结构和表面性质的介孔Ni-Al复合氧化物载体,并在此基础上构建了Pt/MNA催化剂。该催化剂在低温(300 ℃)下展现出极高的MCH脱氢活性和氢气释放速率,且具有良好的稳定性和可重复使用性。研究发现,载体表面Ni-O-Al键的形成促进了配位不饱和铝物种的生成,这些物种通过与Pt前躯体之间的配位作用,实现了Pt活性位点的高度均匀分散。此外,载体与Pt之间的界面电子转移进一步增强了催化活性。该研究为开发高效、稳定、低成本的液态有机氢载体脱氢催化剂提供了新的设计思路,对推动氢能存储与利用技术的发展具有重要意义。

文章相关信息

论文引用

Chunming Chen, Changxu Li, Jianli Su, et al. Highly Efficient Dehydrogenation From Methylcyclohexane Over Pt Supported on Mesoporous Ni-Al Composite Oxide With Excellent Textural and Surface Properties [J]. Carbon and Hydrogen, 2025, 27(2): 202-213

论文网址

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cbh2.70010

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研究团队介绍

潘大海,教授,博士生导师。主要从事功能化介孔材料的设计合成及其在固体酸/碱,加氢/脱氢,氧化–还原等多相催化领域中的应用研究。先后主持国家自然科学基金、中国博士后基金、山西省自然科学基金及校企合作等项目8项,现以第一作者或通讯作者在Chemistry of Materials;Journal of Colloid and Interface Science;Chemical Engineering Science;RSC Advances;中国科学: 化学;高等学校化学学报等国、内外专业学术刊物发表SCI收录论文20余篇,授权国家发明专利20余项,获山西省自然科学二等奖1项。

陈树伟,教授。研究方向为绿色催化新方法和新材料、CO2的催化转化与利用。先后主持国家自然科学基金、中央引导地方科技发展资金、山西省重点研发计划、山西省自然科学基金等项目,并作为学术骨干完成国家“973”项目和国家自然科学基金重点项目。获山西省自然科学二等奖和技术发明三等奖各1项,发表SCI收录论文50余篇,授权国家发明专利15余项,技术转化催化剂系列产品2项和化工产品1项。

期刊介绍

Carbon and Hydrogen由中石化石油化工科学研究院有限公司主办、Wiley公司出版,中国科学院化学研究所韩布兴研究员担任主编。办刊宗旨为报道碳氢相关能源化工领域科学与技术研究成果,促进学术交流,推动成果转化,服务低碳能源发展。本刊由原《中国炼油与石油化工(英文)》全面升级,已被SCI、Scopus、CA、CSCD等数据库收录,并入选“LetPub卓越期刊助力计划”。

本期刊完全开放获取(Open Access),近两年发表文章不收取文章处理费(APC)。Carbon and Hydrogen现全球征稿中,欢迎催化、能源化工、材料等领域的学者积极投稿、引用、阅读,我们一起用科研推动世界向绿而生!

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编辑:苏笑 金也 刘鸿洲

审核:韩伟

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