王思同，是幽州人。
他的父亲王敬柔，历任瀛、平、儒、檀、营五州刺史。
王思同的母亲是刘仁恭的女儿，所以王思同最初在刘仁恭麾下担任军校。
恰逢刘守光在大安山攻打刘仁恭，王思同率领部下兵马归附太原，当时年仅十六岁。
武皇李克用任命他为飞腾指挥使。
他跟随庄宗平定山东，先后统领多支军队。
王思同生性洒脱俊秀，略通文墨，喜爱作诗，常与人唱和，自称蓟门战客。
魏王李继岌待他如同子侄一般。
当时宦官吕知柔在兴圣宫侍奉，掌权用事，王思同心中对此不满。
吕知柔作终南山诗，末句有 “头” 字，王思同和诗道：料伊直拟冲霄汉，赖有青天压著头。
他所作的诗句，大都与此类似。
每次随军出征，他必定在兴圣宫帐下效力，但在同光年间，职位仅做到郑州刺史。
明宗在军中时，向来了解他，即位后，任用他为同州节度使。
不久，调任镇守陇右。
王思同喜好文士，无论贤能与否，都一定接待馈赠，每年花费数十万钱。
他在秦州任职多年，边地百姓感念他的恩惠，汉人与蕃族都相安无事。
长兴元年，王思同入朝，在中兴殿觐见。
明宗询问秦州边地事务，王思同回答说：秦州与吐蕃接壤，蕃部多有违犯法令之事。
我设法招抚怀柔，沿边境设置四十多处营寨，控制要害之地。
每逢蕃人前来互市，在饮食交界之处，命令他们交出兵器。
他一边用手比划秦州山川要害与布防形势。
明宗说：人们说王思同不管事，怎能做到这般地步！
当时两川叛乱，朝廷想要任用他，暂且留在身边，因此授任右武卫将军。
八月，授任西南面行营马步都虞候。
九月，升任京兆尹、西京留守。
讨伐后蜀的战役中，他担任先锋指挥使。
石敬瑭进入大散关。
王思同依仗勇武率先攻入剑门，大军未能及时跟进，又被董璋军队逐出。
等到石敬瑭率军撤回，王思同因曾攻克剑门的功劳，调任镇守山南西道。
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